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緩蝕劑類型很多(duō),今天我們就一起(qǐ)來了解一下保護(hu)膜類緩蝕劑。
保護(hu)膜類
除了中和性(xing)能的水處理劑,大(dà)部分水處理用的(de)緩🌈蝕劑的緩蝕🙇🏻機(jī)理是在與水接觸(chù)的金屬表面形成(chéng)一層将金屬和水(shui)隔離的金屬保護(hù)膜,以達到緩蝕目(mu)的。根據緩蝕劑形(xíng)成的保護膜的類(lèi)型,緩蝕劑可分爲(wèi)氧化🐆膜型、沉積膜(mo)型和吸附膜型緩(huan)蝕劑。
①氧化膜型緩(huan)蝕劑
鉻酸鹽、亞硝(xiāo)酸鹽、钼酸鹽、鎢酸(suan)鹽、釩酸鹽、正磷酸(suān)鹽、硼酸鹽等均被(bei)看作氧化膜型緩(huan)蝕劑。鉻酸鹽和亞(yà)硝酸鹽都是強氧(yang)化劑,無㊙️需水中溶(rong)解氧的幫助即能(néng)與金😘屬反應🛀🏻,在金(jīn)屬表面陽極區形(xíng)成一層緻密的氧(yang)化膜。其餘的幾種(zhong),或因本身氧化能(neng)力弱,或因本身并(bing)非氧化劑,都需要(yao)氧的幫助才能在(zài)金屬表面形成氧(yang)化膜。由于這些氧(yǎng)化膜型緩蝕劑是(shi)通過阻抑腐蝕🔞反(fan)應的陽極過程來(lái)達到緩蝕的,這些(xiē)陽極⛱️緩蝕劑能在(zai)陽極與金屬離子(zi)作用形成氧化物(wu)🛀或氯氧化物。沉積(jī)覆蓋在陽極上形(xing)成保護膜,以鉻🏒酸(suan)鹽爲例,它在陽❌極(jí)反應形成Cr(OH)3和Fe(OH)3,脫水(shui)後🔆成爲CrO3和Fe2O3的💃混合(he)物(主要是γ-Fe2O3)在陽極(ji)構成保護膜。因此(cǐ)有時又被稱作陽(yang)極型緩蝕劑或危(wei)險型🍉緩蝕劑,因爲(wèi)它們一旦劑量不(bu)🚶足(單獨緩蝕時,處(chu)理1L水👣,所需劑量往(wǎng)往高達幾百、甚至(zhi)上千毫克)就會造(zao)成點蝕,使本來不(bú)太⭐嚴重的腐蝕問(wen)題,反而變得更加(jiā)嚴重。氯離子、高溫(wen)及高的水流速都(dōu)會破壞氧化膜,故(gu)在應用時,要根據(ju)工藝條件,适當改(gai)變緩蝕劑的濃度(du)。矽酸鹽也可粗略(lue)地歸到這一類🌍裏(lǐ)來,因爲它主要也(yě)是通過阻抑腐蝕(shi)反👨❤️👨應的陽極過程(cheng)來達到緩蝕的。但(dan)是,它不🚶♀️是通過與(yu)金屬鐵本身、而可(ke)能是由✨二氧化矽(xī)與鐵🌈的腐蝕産物(wu)相互作用,以吸附(fù)💛機制來成膜的。
②沉(chen)澱膜型緩蝕劑
鋅(xīn)的碳酸鹽、磷酸鹽(yán)和氫氧化物,鈣的(de)碳酸鹽和磷酸鹽(yan)是💘最常🏃♂️見的沉澱(dian)膜型緩蝕劑。由于(yú)它們系由鋅、鈣陽(yang)離子與🤩碳酸💋根、磷(lín)酸根和氫氧根陰(yīn)離子在水中、于金(jīn)屬表面的陰極區(qū)反應而沉積成膜(mó),所以🛀又被稱作陰(yin)極型緩蝕劑。陰極(ji)緩蝕劑能與水中(zhōng)有關離子反應,反(fǎn)應産物在陰極沉(chén)積成膜;以鋅鹽爲(wei)例,它在陰極部位(wèi)産生Zn(OH)2沉澱,起保護(hù)膜的作用。鋅鹽🔴與(yu)其他緩蝕劑複合(he)使用可起增效作(zuò)用,在有正磷酸鹽(yan)存在時,則有Zn3(PO4)2或(Zn,Fe)3(PO4)2沉(chén)澱出來并緊緊粘(zhan)附于金屬表面,緩(huan)蝕效果更好。在實(shí)際應用中,由于鈣(gài)離🔴子、碳酸根和氫(qīng)氧根在水中是天(tian)然地存在的,一般(ban)隻需🈲向水中加入(rù)🤞可溶性鋅鹽(例如(ru):硝酸鋅、硫酸鋅或(huò)氯化鋅,提供鋅離(lí)子)或可溶性磷酸(suan)🈲鹽(例如:正磷酸鈉(na)💃或可水解爲正磷(lin)酸鈉的聚合磷🏃♂️酸(suan)鈉,提㊙️供磷酸根♻️),因(yīn)此,通常就把這些(xie)可溶性鋅鹽和可(ke)溶性磷酸鹽稱爲(wei)沉積膜型緩蝕劑(ji)或陰極型緩蝕劑(jì)。這樣,可溶性磷酸(suān)鹽(包括聚合磷酸(suan)鹽)就既是氧化膜(mo)型緩蝕劑,又是沉(chén)積膜型緩蝕劑。另(ling)外,一些含磷的有(yǒu)機化合物,如有機(jī)磷酸(鹽)、有機磷酸(suān)酯和有⁉️機磷羧酸(suan),也☎️可歸到這類緩(huǎn)蝕劑中,大約與其(qi)最終能水解爲正(zheng)🔴磷酸鹽不無關系(xi)。由于沉澱型緩蝕(shí)膜沒有和金屬✏️表(biǎo)面直接結⛹🏻♀️合,而且(qiě)是多孔的,往往出(chu)現在金屬表面附(fu)着不好的現象,緩(huan)蝕效果不如氧化(hua)型膜。
③吸附膜型緩(huǎn)蝕劑
吸附膜型緩(huan)蝕劑多爲有機緩(huǎn)蝕劑,它們具有極(ji)性基因,可被👌金屬(shǔ)的表面電荷吸附(fu),在整個陽極和陰(yīn)極區🏃🏻♂️域形成一♊層(céng)單分子膜,從而阻(zǔ)止或減緩相應電(dian)化學的反應🐉。如某(mou)些含氮、含硫或含(hán)羟基的、具有表面(mian)活性的有機化♍合(hé)物,其分子中有兩(liǎng)種性質相反的基(jī)團;親水基和親油(you)基。這些化合物的(de)分子以💯親水基(例(lì)如☂️,氨基)吸附于金(jīn)屬表面上,形成一(yi)層緻密的憎水膜(mó),保護金屬表面不(bú)受水📐腐蝕。牛脂胺(an)、十六烷胺和十八(ba)烷胺等被稱作“膜(mo)胺”的胺類,就是水(shui)處理中常見的吸(xi)附膜型緩蝕劑。巯(qiu)基苯并噻唑、苯并(bing)三唑和甲基苯并(bìng)三唑等是有色金(jīn)屬(尤其是銅)的理(lǐ)想緩蝕劑。它們雖(sui)然⭐與銅金屬本身(shen)作用成膜,但與上(shàng)述典型的氧化膜(mó)型緩蝕劑不同,不(bú)是通過氧化,而是(shi)♍通過與金屬表面(miàn)的銅離子形成絡(luo)合物,以化學吸附(fu)成💛膜的♍。當金屬表(biao)面爲清潔或活性(xing)狀态時,此類緩蝕(shí)劑能形成緩蝕🏃♂️效(xiao)果令人滿意的吸(xī)附膜。但如果金屬(shǔ)表面有腐蝕産物(wu)或有垢沉積的情(qing)況下,就很難形成(chéng)效果🏃♀️良好的緩蝕(shí)膜,此時可适🧑🏾🤝🧑🏼當加(jiā)入少量表面活🌈性(xìng)劑,以幫助此類緩(huǎn)蝕劑🔴成膜。
由于緩(huǎn)蝕劑的緩蝕機理(li)在于成膜,故迅速(sù)在金屬表面上形(xíng)成一層密而實的(de)膜,乃獲得緩蝕成(cheng)功之關鍵。爲了迅(xun)速👨❤️👨,水中緩蝕劑的(de)濃度應該足夠高(gao),等膜形成後,再降(jiàng)至隻對膜的破損(sǔn)起修補作用的濃(nóng)度;爲了密實,金屬(shu)表面應十分🔞清潔(jie),爲此,成膜前對金(jin)屬表面進行化學(xué)清洗除油、除污和(hé)除垢,是必不🏃♀️可少(shǎo)的步驟。
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